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Free Trimmingsexystrippedmomanddaughter Tr Kategori Accessories 4 Handling Super Heroine 狄耳士－阿德爾反應 - 維基百科，自由的百科全書

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search� Kategori � Accessories �search� Free � Kategori Kategori r Free e Free �searche Accessories rsearchh Kategori Free c Kategori e Trimmingsexystrippedmomanddaughter ssearchr Trimmingsexystrippedmomanddaughter e Trimmingsexystrippedmomanddaughter searchasearcheo Kategori issearchKsearcht Accessories g Trimmingsexystrippedmomanddaughter r Kategori Kategori ssearcharsearchh Accessories � Kategori Kae Accessories o Kategori isearchesearcherch Kategori hsearch Accessories c Accessories e Accessories ssearchr Kategori e Free Kategori 協同反應。沒有中間體存在，只有過渡態。一般條件下是雙烯的最高含電子軌道（HOMO）與親雙烯體的最低空軌道（LUMO）相互作用成鍵。由於是不涉及離子的協同反應，故普通的酸鹼對反應沒有影響。但是路易斯酸可以通過絡合作用影響最低空軌道的能級，所以能催化該反應。

[編輯] 立體化學

狄耳士-阿德爾反應有如下規律：

1、區域選擇性：反應產物往往以「假鄰對位」產物為主。即若把六元環產物比作苯環，那麼環上官能團（假設有兩個官能團）之間的相互位置以鄰位(如1)，或者對位為主（如3）。

2、立體選擇性：反應產物以「內型(即5)」為主，即反應主產物是經過「內型」過渡態得到的。

3、立體專一性：加熱條件下反應產物以「順旋」產物為唯一產物；光照條件下以「對旋」產物為唯一產物。

比如以下兩個熱反應中，產物7、8的相對立體構型都是唯一的，兩個烯烴原料原有的官能團A,B,C,D的順反立體化學關係都在產物中得到忠實地翻譯。

[編輯] 合成中的價值

由於該反應一次生成兩個碳碳鍵和最多四個相鄰的手性中心，所以在合成中很受重視。如果一個合成設計上使用了狄耳士-阿德爾反應，則可以大大減少反應步驟，提高了合成的效率。很多有名的合成大師都擅長運用狄耳士-阿德爾反應於複雜天然產物的合成，比如羅伯特·伯恩斯·伍德沃德、艾里亞斯·詹姆斯·科里、丹尼謝夫斯基（Danishefsky）都是應用狄耳士-阿德爾反應方面的高手。據傳伍德沃德在童年的時候就根據凱庫勒苯環兩種結構的不可辯性預測了狄耳士-阿德爾反應的存在。伍德沃德12歲的時候通過駐波士頓的德國外交官獲得了一些德文化學期刊。在其中一期上他讀到了狄耳士和阿德爾發表的文章見證了該反應的發現。伍德沃德在其一生的合成實踐中大量應用狄耳士-阿德爾反應構建六元環。伍德沃德於1960年代開始，與剛入哈佛大學做研究的理論化學家羅德·霍夫曼聯手，結合大量的實驗事實對狄耳士-阿德爾反應和相關周環反應的立體化學做了透徹的理論研究，最終導致了在當時震撼了整個有機化學界的「分子軌道對稱守恆原理」的誕生。1979年伍德沃德逝世；1981年霍夫曼因該理論而獲得當年度諾貝爾化學獎（與日本人福井謙一分享）。2004年，有機合成的另一位著名人物科里在伍德沃德逝世20多年後公開宣稱伍德沃德剽竊了他思想而創立的對稱守恆律。這一切又使得狄耳士-阿德爾反應充滿了某種宿命的傳奇色彩。

科里對狄耳士-阿德爾反應也有很大的貢獻，發明了一種路易斯酸催化的不對稱狄耳士-阿德爾反應。在其合成前列腺素過程中，科里試圖利用環戊二烯做狄耳士-阿德爾反應來構筑前列腺素的母環，由此發明了不穩定烯酮的替代試劑。丹尼謝夫斯基則以發明十分有用的「丹尼謝夫斯基雙烯」用於狄耳士-阿德爾反應而最為出名，在其全合成實踐中狄耳士-阿德爾反應也隨處可見。

[編輯] 參見

• 周環反應

[編輯] 參考資料